2006年我國(guó)661個(gè)設(shè)市城市中共建成污水處理廠791座,污泥產(chǎn)量(干重)約173萬(wàn)噸,截止到2008年11月,我國(guó)建成的污水處理廠總數(shù)已達(dá)1442座,污水處理廠呈快速發(fā)展?fàn)顟B(tài),污泥的產(chǎn)量將相當(dāng)可觀,而污泥的不當(dāng)排放對(duì)環(huán)境的危險(xiǎn)性則迅速增加。
城市污泥中含有泥砂、纖維、動(dòng)植物殘?bào)w、微生物等固體顆粒及其凝結(jié)的絮狀物和較多的氮、磷等多種微量元素和有機(jī)質(zhì),也含有大量的病原體、寄生蟲(chóng)(卵)以及一定量的重金屬和多種有毒有害有機(jī)物,是目前世界各國(guó)都十分頭疼的難題。污泥的處置是污水處理中所面臨的最重大的挑戰(zhàn)之一,也是廢物中影響環(huán)境、造成危害最為嚴(yán)重的因素之一。在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家,污泥甚至被當(dāng)作危險(xiǎn)物品來(lái)處理。因此,作為一個(gè)亟待解決的重大環(huán)境問(wèn)題,如何妥善、科學(xué)地處理污泥,正受到前所未有的關(guān)注。
改革開(kāi)放以來(lái),由于農(nóng)民收入不斷提高,農(nóng)民的生活方式有城市化的趨勢(shì)。農(nóng)民常常將農(nóng)作物秸稈就地焚燒。而且這種現(xiàn)象屢禁不止,也成了許多地方政府十分頭疼的問(wèn)題。如何將農(nóng)作物秸稈資源化,為農(nóng)民帶來(lái)實(shí)實(shí)在在的經(jīng)濟(jì)利益,是解決這個(gè)問(wèn)題的根本出路。
2、城市污泥處理的國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀及發(fā)展動(dòng)態(tài)
污泥處理處置與利用的傳統(tǒng)方式主要有棄海、填埋、焚燒和土地利用等幾種。由于污泥棄海處置環(huán)境壓力大,在大部分國(guó)家已被禁止。目前普遍采用的處置方式是填埋和在農(nóng)業(yè)上作為肥料使用。污泥的衛(wèi)生填埋始于上世紀(jì)60年代,到目前為止,已發(fā)展成為一項(xiàng)比較成熟的污泥處置技術(shù),其優(yōu)點(diǎn)是投資較少、容量大、見(jiàn)效快。然而,城市污泥衛(wèi)生填埋也存在許多問(wèn)題。污泥中含有的各種有毒有害物質(zhì)經(jīng)雨水的浸蝕和滲漏會(huì)污染地下水及大氣,同時(shí)還要占用大量土地,另外,遠(yuǎn)距離的運(yùn)輸費(fèi)用高昂也是制約污泥的衛(wèi)生填埋的一個(gè)重要因素。污泥的衛(wèi)生填埋并不能最終避免環(huán)境污染,而只是延緩了產(chǎn)生時(shí)間。以上種種不利因素限制了污泥的衛(wèi)生填埋的發(fā)展,將不會(huì)成為污泥最終處置的發(fā)展方向。
近年來(lái)的實(shí)踐表明,污泥農(nóng)用可在一定程度上利用污泥中的有機(jī)質(zhì)和N、P等養(yǎng)分,且處理方法簡(jiǎn)單、成本低,但因污泥含有Pb、Cr、Hg、Cd等重金屬,細(xì)菌類、病毒和蠕蟲(chóng)卵等病原體以及氯酚( CPs)、氯苯(CBs)、硝基苯(NBs)、多氯聯(lián)苯(PCBs)、多氯代二苯并二惡英/呋喃(PCDD/Fs)、鄰苯二甲酸酯(PEs)、多環(huán)芳烴(PAHs)和有機(jī)氯農(nóng)藥(OCPs)等有機(jī)污染物,可能給植物、牲畜和人帶來(lái)危害。雖然在降低污泥農(nóng)用的危險(xiǎn)性方面已作了很多的研究,但仍有很大爭(zhēng)議,且被認(rèn)為,至少目前的農(nóng)用方式仍是不安全的。就環(huán)境的安全性來(lái)說(shuō),污泥焚燒相對(duì)是目前較好的處理方法。因此,污泥的焚燒一度很受人們的歡迎,然而污泥焚燒又以一次性投資大、設(shè)備投資高、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高、會(huì)產(chǎn)生二惡英等劇毒物質(zhì)、焚燒灰需要再處理等限制了其使用。由于焚燒裝置復(fù)雜,建設(shè)和運(yùn)行費(fèi)用遠(yuǎn)高于一般污泥處理方法,焚燒成本是其它工藝的2~4倍(噸干污泥綜合處理成本約為700~1000元),在經(jīng)濟(jì)上難以支撐,因此在實(shí)用上無(wú)法得到推廣應(yīng)用。
農(nóng)作物秸稈除了秸稈焚燒外,其實(shí)也可以經(jīng)過(guò)秸稈壓塊機(jī)和秸稈顆粒機(jī)壓制成生物質(zhì)顆粒燃料,這樣的話不但利于物料的保存也非常的利于物料的運(yùn)輸,秸稈壓塊機(jī)和秸稈顆粒機(jī)以及其生產(chǎn)的生物質(zhì)顆粒產(chǎn)品如下圖所示:





在污泥制活性炭方面,幾乎所有的研究者都是僅僅將污泥當(dāng)作一種普通原料,簡(jiǎn)單借用傳統(tǒng)的制備方法,如化學(xué)活化法(氯化鋅法、磷酸法或其它使用強(qiáng)腐蝕性酸、堿、鹽活化的工藝)或水蒸汽活化法,一般需要對(duì)含水污泥進(jìn)行干燥、炭化、活化(化學(xué)法還要漂洗、干燥)等步驟制成活性炭。由于制備過(guò)程流程長(zhǎng)、工藝復(fù)雜、能耗大、污染嚴(yán)重(主要是化學(xué)法),且成本未見(jiàn)明顯降低。另外,大部分污泥本身有機(jī)質(zhì)含量明顯低于木材、煤炭和椰殼果殼等活性炭常用原料,甚至低于農(nóng)作物秸稈,使得污泥活性炭吸附性能明顯低于傳統(tǒng)活性炭,加上重金屬潛在的不利影響,因此這種利用傳統(tǒng)方法制備的污泥活性炭成本高、性能差、使用場(chǎng)合受限制,將很難在市場(chǎng)上生存。
目前,市場(chǎng)上缺乏的要么是高性能的高檔活性炭(用于特種用途如催化劑載體、汽油吸附炭等,價(jià)高,但需求量不大),要么是廉價(jià)的有競(jìng)爭(zhēng)力的低檔活性炭(主要用于環(huán)境治理,需求量很大)。顯然,傳統(tǒng)方法制備的污泥活性炭不符合市場(chǎng)需求。
雖然利用傳統(tǒng)技術(shù)制備的污泥活性炭有不少缺點(diǎn),但也發(fā)現(xiàn)了許多有價(jià)值的結(jié)果,如任愛(ài)玲及吳鍵。等人研究發(fā)現(xiàn),污泥制成活性炭吸附劑后,其中含有的重金屬被固定化,活性炭溶出液中未檢出重金屬或重金屬量低于普通活性炭;余蘭蘭等人用污泥吸附劑處理城市污水和煙道氣中的SO2取得丁較好的結(jié)果,其他人也得到了類似的結(jié)果,結(jié)論是污泥活性炭可以用于污水治理及有害氣體的處理。根據(jù)這些研究結(jié)果,可以認(rèn)為將污泥制成吸附劑使用的潛力是巨大的。
污泥本身具有膠體特性,毛細(xì)孔隙發(fā)達(dá),經(jīng)過(guò)干燥和熱解,能轉(zhuǎn)化為富含孔隙的多孔材料,但孔隙主要是大孔,比表面積很小,吸附作用有限。利用傳統(tǒng)技術(shù)雖然可以提高吸附能力,但成本高或有二次污染。因此,污泥的資源化利用必須突破固有思路,一定要充分考慮和利用其本身的特點(diǎn),如污泥中“孔隙”就是可資利用的突出特點(diǎn)!同時(shí),也要克服其不足之處,如有機(jī)質(zhì)含量低、熱量低、水分高、灰分高等。
(2)熱加工回收能量和制造建材
在回收能量的熱加工(利用)主要有熱解制油、氣化、燃燒等方式。無(wú)論那種熱加工或利用方式,都不得不面對(duì)一個(gè)嚴(yán)重問(wèn)題,就是污泥本身水分含量高達(dá)75%~85%,其干物質(zhì)中的灰分含量也很高,導(dǎo)致本身的熱值有限,常常低于蒸發(fā)自身水分所需的熱量,一般情況下不僅沒(méi)有富裕能量輸出,而且還要補(bǔ)充大量化石燃料來(lái)保持熱解或燃燒的正常進(jìn)行。這種熱加工往往是以外補(bǔ)能量為前提的。制造建材也是一樣,僅僅利用了其中的固體物質(zhì)和有限的熱能,但付出的代價(jià)卻是額外燃煤的能量用于污泥中水分的蒸發(fā),此外,許多重金屬在水泥熟料燒成階段會(huì)揮發(fā)逸出進(jìn)人大氣而產(chǎn)生新的污染。雖然這兩類利用方式可以較為徹底地解決污泥的處置問(wèn)題,但從節(jié)能減排的角度看,這兩類方法并非最佳,經(jīng)濟(jì)上也無(wú)優(yōu)勢(shì)。
3、城市污泥與農(nóng)作物秸稈共熱解
本研究提出,在城市污泥熱解過(guò)程中添加合適的有機(jī)物料一一秸稈和無(wú)污染的活化試劑(在高溫下可以促進(jìn)孔隙的形成,提高吸附劑的吸附性能),采取適當(dāng)?shù)摹⒑?jiǎn)單的措施,既可以滿足自身能量平衡,還會(huì)顯著提高熱解固體產(chǎn)物的吸附性能,并將為污水處理、煙道氣脫硫脫硝等領(lǐng)域開(kāi)發(fā)出低成本的、性能可滿足要求的吸附材料制備新技術(shù),為污泥及秸稈資源化利用開(kāi)辟新的出路。我們的初步研究表明,將污泥與秸稈共熱解得到的吸附劑具有較好的吸附性能,其碘吸附值達(dá)到或接近用傳統(tǒng)方法制備的污泥活性炭的水平(12:400~500mg/g),而這種方法的制備成本、污染水平大大低于傳統(tǒng)方法,完全處于可以接受的水平,具有巨大的推廣應(yīng)用價(jià)值!
將污泥和秸稈共熱解,有可能解決城市污泥和農(nóng)作物秸稈這兩種物料單獨(dú)熱解處理時(shí)各自遇到的困難和問(wèn)題。秸稈的特點(diǎn)是有機(jī)質(zhì)含量高,熱解產(chǎn)物的熱值高,但固體產(chǎn)物密度低、易飄飛、難以貯運(yùn);而污泥含水高、熱值低、熱解時(shí)需要外界補(bǔ)充能量,導(dǎo)致高能耗,固體產(chǎn)物密度大,同時(shí)粘性大難以輸送。如果將這兩種物料按合適的比例混合,則可以取長(zhǎng)補(bǔ)短,會(huì)使問(wèn)題的解決變得容易。如秸稈可以彌補(bǔ)污泥熱值低的缺陷,而污泥可以彌補(bǔ)秸稈熱解固體產(chǎn)物易飄飛難以貯運(yùn)的問(wèn)題,熱解固體產(chǎn)物則可以用于環(huán)境治理,一舉多得。除了這些優(yōu)點(diǎn)之外,可以想到的好處至少還有:
(1)無(wú)害化和資源化:污泥和秸稈兩種物料均可以徹底轉(zhuǎn)化、無(wú)害化和資源化,與現(xiàn)有處置方式相比,對(duì)環(huán)境的不利影響幾乎可以降低到零,固體產(chǎn)物可以轉(zhuǎn)化成為市場(chǎng)急需的低成本、適用的廉價(jià)吸附劑,為難降解污水處理和某些廢氣如煙道氣脫硫脫硝提供可行的、具有明顯經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)的處理方案(這也是本研究的最重要的最終目的之一);
(2)熱量自身平衡:在污泥中添加秸稈(須粉碎到2~3mm以下),可顯著降低水分含量和灰分含量,提高有機(jī)質(zhì)含量和熱值,有利于實(shí)現(xiàn)熱解過(guò)程熱量的自平衡,而且可以顯著改善其理化特性;改善干燥和熱解過(guò)程中的傳熱、傳質(zhì)過(guò)程和動(dòng)力學(xué);
(3)節(jié)能減排:污泥熱解所需能量得到解決,不會(huì)因?yàn)轭~外使用化石燃料補(bǔ)充熱量而導(dǎo)致能耗和C02排放的增加,符合國(guó)家節(jié)能減排的政策;
(4)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)明顯:因?yàn)楝F(xiàn)有的污泥填埋、焚燒等處置方法需要大量財(cái)政補(bǔ)貼,處置成本高達(dá)500~1000元/t干污泥。但本研究可以將污泥和秸稈轉(zhuǎn)化為性能良好、可用于廢水廢氣治理的吸附材料,其價(jià)值和價(jià)格將會(huì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于作為能源使用的價(jià)值,可能從根本上解決現(xiàn)有的污泥焚燒、燒制陶粒、制水泥等熱處置方法的高成本問(wèn)題;
(5)節(jié)約土地,消除環(huán)境風(fēng)險(xiǎn):由于不采用填埋的處理方法,可以節(jié)約大量土地,同時(shí)消除了填埋和農(nóng)用帶來(lái)的二次污染和潛在的致病風(fēng)險(xiǎn),社會(huì)效益無(wú)法估量。
4、城市污泥和秸稈共熱解制吸附劑的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
將含水80%左右的污泥與秸稈和添加劑按一定比例混合均勻,在450℃左右隔絕空氣加熱一定時(shí)間,得到熱解固體產(chǎn)物,對(duì)其進(jìn)行碘吸附值測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表1。
表1的結(jié)果無(wú)疑是令人鼓舞的,碘值達(dá)到甚至超過(guò)了利用傳統(tǒng)方法制備的污泥活性炭(見(jiàn)表2)。因此,該方法值得進(jìn)一步深入研究工業(yè)設(shè)備及技術(shù)方案以及炭粉的后續(xù)用途,如污水處理、廢氣處理等具體用途和相關(guān)科學(xué)問(wèn)題,如熱解動(dòng)力學(xué)、吸附性能形成機(jī)制、重金屬遷移轉(zhuǎn)化特性、重金屬形態(tài)轉(zhuǎn)化等,為產(chǎn)業(yè)化推廣應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
5、結(jié)語(yǔ)
(1)國(guó)內(nèi)外其他人的方法主要是傳統(tǒng)的化學(xué)法或水蒸氣活化法,缺點(diǎn)是制備周期長(zhǎng)、成本高,且吸附性能一般,化學(xué)法還會(huì)在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量的含有化學(xué)試劑的廢水,難以處理,會(huì)帶來(lái)新的污染。這種工藝因?yàn)槌杀咎撸趯?shí)際中難以推廣應(yīng)用。
(2)本研究提出的方法沒(méi)有上述方法的缺點(diǎn),生產(chǎn)過(guò)程不產(chǎn)生污染,或即便有輕度污染也很容易治理;由于制備流程短、能耗低,成本大大降低;產(chǎn)品的吸附性能好,達(dá)到甚至超過(guò)現(xiàn)有的化學(xué)法產(chǎn)品。因此,我們提出的解決方案不僅具有極大的經(jīng)濟(jì)可行性,同時(shí),所得產(chǎn)品的用途廣泛,為徹底解決城市污泥的資源化和農(nóng)作物秸稈的利用開(kāi)發(fā)出了技術(shù)先進(jìn)、環(huán)境安全、經(jīng)濟(jì)可行的綠色處理方法。